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光電催化是光催化與電催化的結(jié)合,可將兩種技術(shù)的優(yōu)點體現(xiàn)。
與光催化相比,光電催化反應中,光電可利用太陽光照射產(chǎn)生光生電子,提高反應活性和催化效率。
與電催化相比,光電催化反應大大降低了外部能量的注入,可有效減少能源消耗和環(huán)境污染。
光電催化還可以將因能帶結(jié)構(gòu)的失配而不適用于光催化的催化劑,在適當?shù)耐饧与妷簵l件下適用于光電催化。
光電催化反應可根據(jù)反應物質(zhì)和反應類型的不同,分為光電催化分解水制氫、光電催化降解、光電催化二氧化碳還原、光電催化氮還原合成氨等等。
光電催化反應過程是在有光照射作用下的電化學過程,是因吸收光使電子處于激發(fā)狀態(tài),產(chǎn)生電荷傳遞的過程。由于半導體材料存在禁帶,價帶電子與導帶電子之間的相互作用很弱,受到光的激發(fā)以后,半導體的價帶電子進入導帶,并在價帶留下空穴,引發(fā)光電化學反應。
圖1. 三種常見的光電催化反應池 (a)光陽光電催化反應池;(b)光陰光電催化反應池;(c)串聯(lián)光電催化反應池
光電催化是光催化與電催化的結(jié)合,可將兩種技術(shù)的優(yōu)點體現(xiàn)。
基于半導體材料的光電催化反應池主要包含四個部分:
1. 光電:也稱工作電,是光電催化反應池中的核心部件,由用于捕獲光能量的半導體材料構(gòu)成。
一般情況下,將n型半導體薄膜/導電基底稱為光陽,p型半導體薄膜/導電基底稱為光陰。
常見的光電制備方式是將光電半導體材料附著于氧化銦錫(ITO)或摻氟氧化錫(FTO)等有著較低功函數(shù)的透明導電氧化物鍍膜玻璃上,將光電夾持在如圖2(a)所示的電夾具上使用。
2. 對電:若只研究單一光陽或光陰時,需要引入對電來充當另一半的半反應場所。對電通常選用具有良好電荷傳輸性能和較低反應過電勢的材料,一般為Pt電,如圖2(b)所示。
3. 參比電:為確保施加在光電上的電位準確穩(wěn)定,通常會加裝參比電,將整個光電催化反應池構(gòu)建成三電體系。參比電可選擇Ag/AgCl電、Hg/Hg2Cl2電或Hg/HgO電,如圖2(c)所示。
4. 適當?shù)碾娊赓|(zhì)溶液:電解質(zhì)溶液在光電催化反應反應池中起聯(lián)通電路的作用,需要具有良好的離子電導率。
根據(jù)光電催化反應中光電材料性質(zhì)的不同,電解質(zhì)溶液的pH值和構(gòu)成電解質(zhì)溶液的離子類型也不盡相同。
在選擇電解質(zhì)溶液時需要注意的是,要確保所選的電解質(zhì)溶液不與所選用的參比電發(fā)生反應。
電解質(zhì)溶液可分為三種:
1)酸性電解質(zhì)溶液:H2SO4溶液等;
2)中性電解質(zhì)溶液:Na2SO4溶液、K2SO4溶液等;
3)堿性電解質(zhì)溶液:NaOH溶液、KOH溶液等。
圖2. (a)電夾具;(b)Pt電;(c)Hg/Hg2Cl2電;(d)Ag/AgCl電